Mechanismus der Elektrolytischen Wasserstoffabscheidung und Adsorptionsenergie von Atomarem Wasserstoff

Abstract

Les grandes différences dans le cours du dégagement électrolytique de l'hydrogène sur les différents métaux doivent provenir principalement de différences dans l'état de la liaison des atomes H chimisorbés, qui apparaissent comme produit intermédiaire dans ces réactions. On en déduit que le ralentissement des réactions en cause est grand dans le cas des liaisons d'adsorption très faible et très forte et que pour une liaison de solidité moyenne, les vitesses de réactions passent par un maximum. Ceci rend compte de la position privilégiée des métaux de la famille du platine. Une discussion des mécanismes de réaction possible montre que, en général, un mécanisme de Volmer‐Heyrovsky (élimination des atomes H adsorbés par désorption électrochimique) doit être favorisé. Ce n'est que pour les métaux avec des énergies d'adsorption dans le voisinage de l'optimum pour ces vitesses de réaction que l'on peut s'attendre à une participation plus ou moins grande de la réaction de Tafel (élimination des atomes H adsorbés par recombinaison).