La contraction isotherme du volume des polymères amorphes

Abstract

Lorsqu'on trempe un polymère ainorphe à partir d'une température T0 > Tg à une température T1 < Tg, Tg, btant la température de transition vitreuse, on observe une contraction isotherme du volume à T1 qui se poursuit généralement pendant une longue periode. On decrit ce phenombne à partir des observations faites sur des échantillons de polystyrolène, d'acétate de polyvinyle, de polypiperidide et de polymorpholide acrylique. L'expression empirique des isothermes de contraction du volume, v = ƒ(log t′), contient trois paramhtres dont on discute les variations en fonction de la température. Dans la region de la transition vitreuse, les isothermes de contraction peuvent se superposer it l'aide d'une translation le long de l'axe de log t′. La variation du paramètre de super‐ position a, en fonction de la température est sensiblement la méme que celle deduite par d'autres auteurs, de la variation des paramhtres Blastovisqueux des polymeres amorphes. Ceci sugghre que les processus moléculaires responsables de la relaxation de la contrainte mécanique et ceux qui provoquent la contraction isotherme du volume, sont identiques. La valeur limite de log aT(T − Tg), lorsque T tend vers Tg, s'exprime à partir des paramhtres qui regissent la variation du volume en fonction de la température et du temps. La discussion de ces resultats conduit, enfin, à une définition cinétique précise de la température Tg qui est compatible avec sa définition usuelle à condition d'adopter un procédé expérimental adéquat.